| 4'-(2-吡啶基)三联吡啶的镧系(Ⅲ)配合物的晶体结构、荧光性质和磁性 |
| Lanthanide(Ⅲ) complexes derived from 4'-(2-pyridyl)-2,2'∶6',2″-terpyridine: Crystal structures, fluorescent and magnetic properties |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 王朝阳 | 河北工业大学化工学院, 天津市本质安全化工技术重点实验室, 天津 300130 | | | 杨春 | 河北工业大学化工学院, 天津市本质安全化工技术重点实验室, 天津 300130 | ychun@hebut.edu.cn | | 宋瑶瑶 | 河北工业大学化工学院, 天津市本质安全化工技术重点实验室, 天津 300130 | | | 韩娜 | 河北工业大学化工学院, 天津市本质安全化工技术重点实验室, 天津 300130 | | | 刘晓蒙 | 河北工业大学化工学院, 天津市本质安全化工技术重点实验室, 天津 300130 | | | 王庆伦 | 南开大学化学学院, 先进能源材料化学教育部重点实验室, 天津 300071 | |
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| 摘要: 以 4'-(2-吡啶基)-2，2'∶6'，2″-三联吡啶(2-pyterpy)为配体，通过溶剂热法合成了 5 个双核配合物[Ln(2-pyterpy)(NO3)2( μ-OCH3)]2(Ln-2-pyterpy，Ln=Pr、Sm、Eu、Dy、Er)。单晶X射线衍射分析表明，配合物Pr-2-pyterpy和Sm-2-pyterpy同构，属于单斜晶系，P21空间群，a=0.956 43(19) nm，b=1.965 4(4) nm，c=1.193 5(2) nm，β=90.41(3)°。配合物Er-2-pyterpy属于单斜晶系，C2/c空间群，a=2.838 8(6) nm，b=1.204 8(2) nm，c=1.520 6(3) nm，β=121.70(3)°。粉末 X 射线衍射研究表明，配合物 Eu-2-pyterpy 与 Dy-2-pyterpy同构且与文献报道的配合物[Ln(2-pyterpy)(NO3)2( μ-OCH3)]2(Ln=Tb，Dy)结构相同，属于单斜晶系，P21/n空间群。镧系收缩效应在调整该系列配合物结构中起到了重要作用。固态配合物Ln-2-pyterpy(Ln=Pr、Sm、Eu、Dy)均发射Ln(Ⅲ)的特征荧光。在300 K，配合物Ln-2-pyterpy(Ln=Pr、Sm、Eu、Dy)的χMT实验值与2个孤立的Ln(Ⅲ)离子的理论值基本一致。根据2 K时χMT实验值推断，配合物Sm-2-pyterpy和Eu-2-pyterpy的顺磁离子间分别通过甲氧基桥传递弱的反铁磁和铁磁耦合作用。 |
| 关键词: 镧系(Ⅲ)配合物 三联吡啶 荧光性质 磁性 |
| 基金项目: 国家自然科学基金(No.21771111，21101096，21371104)和河北省引进留学人员资助项目(No.C20200317)资助。 |
| Abstract: Five dinuclear complexes [Ln(2-pyterpy)(NO3)2( μ-OCH3)]2 (Ln-2-pyterpy, Ln=Pr, Sm, Eu, Dy, Er) were synthesized by solvothermal method using 4'-(2-pyridyl )-2,2'∶6',2″-terpyridine (2-pyterpy) as ligand. Single crystal X-ray diffraction analysis showed that complexes Pr-2-pyterpy and Sm-2-pyterpy are isomorphic and crystallize in monoclinic system, space group P21 with a=0.956 43(19) nm, b=1.965 4(4) nm, c=1.193 5(2) nm, β=90.41(3)°. Complex Er-2-pyterpy crystallizes in monoclinic system, space group C2/c with a=2.838 8(6) nm, b=1.204 8(2) nm, c= 1.520 6(3) nm, β=121.70(3)°. Powder X-ray diffraction results showed that complexes Ln-2-pyterpy (Ln=Eu, Dy) are isomorphic and have the same structure as the reported complexes [Ln(2-pyterpy)(NO3)2( μ-OCH3)]2 (Ln=Tb, Dy), crystallizing in monoclinic crystal system, space group P21/n. The lanthanide contraction effect plays an important role in adjusting the structure of this series of complexes. The solid complexes Ln-2-pyterpy (Ln=Pr, Sm, Eu, Dy) emitted the characteristic fluorescence of Ln(Ⅲ) ions. At 300 K, the χMT experimental values of complexes Ln-2-pyterpy (Ln=Pr, Sm, Eu, Dy) were consistent with the theoretical values of two corresponding isolated Ln(Ⅲ) ions. According to the χMT experimental value at 2 K, the weak antiferromagnetic and ferromagnetic coupling effects between the Ln(Ⅲ) ions of the complexes Sm-2-pyterpy and Eu-2-pyterpy are transmitted by methoxy-bridge, respectively. |
| Keywords: lanthanide(Ⅲ) complex terpyridine fluorescent property magnetic property |
| 投稿时间：2024-04-07 修订日期：2024-07-15 |
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| 王朝阳,杨春,宋瑶瑶,韩娜,刘晓蒙,王庆伦.4'-(2-吡啶基)三联吡啶的镧系(Ⅲ)配合物的晶体结构、荧光性质和磁性[J].无机化学学报,2024,40(8):1442-1451. |
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