| [WS3Cu2]簇基超分子框的组装、结构及其三阶非线性光学响应 |
| [WS3Cu2] cluster-based supramolecular frame: Assembly, structure, and third-order nonlinear optical response |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 余蕙敏 | 苏州大学材料与化学化工学部, 苏州市资源分子精准转化重点实验室, 苏州 215123 | | | 王志康 | 苏州大学材料与化学化工学部, 苏州市资源分子精准转化重点实验室, 苏州 215123 | | | 李洁 | 苏州大学材料与化学化工学部, 苏州市资源分子精准转化重点实验室, 苏州 215123 | | | 宋瑛林 | 苏州大学材料与化学化工学部, 苏州市资源分子精准转化重点实验室, 苏州 215123 | | | 杜明浩 | 苏州大学材料与化学化工学部, 苏州市资源分子精准转化重点实验室, 苏州 215123 | mhdu@suda.edu.cn | | 郎建平 | 苏州大学材料与化学化工学部, 苏州市资源分子精准转化重点实验室, 苏州 215123 | jplang@suda.edu.cn |
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| 摘要: 将二(4-吡啶)硫烷(L1)、4，4′-二(4-吡啶)二苯甲酮(L2)分别与(Et4N)(Tp*WS3)(A)(Tp*=三(3，5-二甲基吡唑)氢合硼酸根)和[Cu (MeCN)4]PF6进行反应，得到2个W/Cu/S簇基超分子化合物[Tp*WS3Cu2(L1)]2(PF6)2·2MeCN·2CHCl3(1·2MeCN·2CHCl3)和[Tp*WS3Cu2(L2)(MeCN)]2(PF6)2·4MeCN (2·4MeCN)。对配合物1·2MeCN·2CHCl3和2·4MeCN分别进行了单晶X射线衍射、核磁、质谱、红外、紫外可见和元素分析表征。单晶X射线衍射分析表明，它们是由2个L1/L2配体连接2个[Tp*WS3Cu2]+簇核形成的阳离子型簇基超分子框。核磁氢谱和高分辨电喷雾离子化质谱(HRESI-MS)证明它们在溶液中具有一定的稳定性。并利用Z扫描技术测试了超分子化合物1·2MeCN·2CHCl3和2·4MeCN溶液的三阶非线性光学特性，测试结果表明它们的三阶非线性光学响应强于前驱体A。 |
| 关键词: W/Cu/S簇 超分子框 三阶非线性光学性质 |
| 基金项目: 国家自然科学基金(No.21773163)和苏州市资源分子精准转化重点实验室(No.SZS201905)资助。 |
| Abstract: Reactions of (Et4N) (Tp*WS3) (A) (Tp* =hydridotris(3, 5 -dimethylpyrazol -1 -yl)borate) and Cu (Ⅰ) salts [Cu(MeCN)4]PF6 with di(pyridin-4-yl)sulfane (L1) or bis(4-(pyridin-4-yl)phenyl)methanone (L2) gave rise to two W/Cu/ S cluster-based supramolecular compounds with the formula of [Tp*WS3Cu2(L1)]2(PF6)2·2MeCN·2CHCl3 (1·2MeCN· 2CHCl3) and [Tp*WS3Cu2(L2)(MeCN)]2(PF6)2·4MeCN (2·4MeCN), respectively. Both cluster-based supramolecular compounds were structurally characterized by single -crystal X -ray diffraction, 1H NMR, MS, IR, UV -Vis, and elemental analysis. Single crystal X-ray diffraction demonstrates that both compounds are cationic cluster-based supramolecule frames with similar butterfly-like cores. 1H NMR and high-resolution electrospray ionization mass spectrometry (HRESI -MS) demonstrated their stability in DMF solution. In addition, the Z -scan measurement reveals the third-order nonlinear optical responses of 1·2MeCN·2CHCl3 and 2·4MeCN were enhanced compared to that of their precursor A. |
| Keywords: W/Cu/S clusters supramolecular frame third-order nonlinear optical property |
| 投稿时间：2023-06-12 修订日期：2023-09-10 |
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| 余蕙敏,王志康,李洁,宋瑛林,杜明浩,郎建平.[WS3Cu2]簇基超分子框的组装、结构及其三阶非线性光学响应[J].无机化学学报,2024,40(1):71-78. |
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