2,7-萘二磺酸导向构筑的五元瓜环-碱金属及碱土金属基超分子自组装体及其溶剂识别
Construction and solvent recognition of cucurbit[5]uril-alkali metal and alkali-earth metal supramolecular self-assembly induced by 2,7-naphthalene disulfonic acid
作者单位E-mail
李婕 南京信息工程大学环境科学与工程学院, 江苏省大气环境与装备技术协同创新中心, 江苏省大气环境监测与污染控制高技术研究重点实验室, 南京 210044  
施静 南京信息工程大学环境科学与工程学院, 江苏省大气环境与装备技术协同创新中心, 江苏省大气环境监测与污染控制高技术研究重点实验室, 南京 210044  
肖帅 南京信息工程大学环境科学与工程学院, 江苏省大气环境与装备技术协同创新中心, 江苏省大气环境监测与污染控制高技术研究重点实验室, 南京 210044  
张明慧 南京信息工程大学环境科学与工程学院, 江苏省大气环境与装备技术协同创新中心, 江苏省大气环境监测与污染控制高技术研究重点实验室, 南京 210044  
葛伟伟 南京信息工程大学环境科学与工程学院, 江苏省大气环境与装备技术协同创新中心, 江苏省大气环境监测与污染控制高技术研究重点实验室, 南京 210044  
黄琳 南京信息工程大学环境科学与工程学院, 江苏省大气环境与装备技术协同创新中心, 江苏省大气环境监测与污染控制高技术研究重点实验室, 南京 210044 002650@nuist.edu.cn 
陈凯 南京信息工程大学环境科学与工程学院, 江苏省大气环境与装备技术协同创新中心, 江苏省大气环境监测与污染控制高技术研究重点实验室, 南京 210044 kaichen85@nuist.edu.cn 
摘要: 以2,7-萘二磺酸(2,7-H2NDA)作为结构导向剂,与五元瓜环(Q[5])和碱金属、碱土离子(K+、Rb+、Mg2+、Ca2+)在水热条件下制备出了4种新颖的Q[5]基超分子自组装体[K2(H2O)4(Q[5])](2,7-NDA)·4H2O (1)、[Rb2(H2O)5(Q[5])](2,7-NDA)·3H2O (2)、[Mg (H2O)4(Q[5])](2,7-NDA)·8H2O (3)和[Ca (H2O)4(Q[5])](2,7-NDA)·10H2O (4)。单晶X射线衍射测试结果表明,自组装体12具有相同的结构: Q[5]分子与金属离子配位形成的是“分子胶囊”;而在3中Q[5]与Mg2+配位形成的是1:1型简单配合物结构;在自组装体4中,Q[5]与Ca2+配位形成的是一维Q[5]-Ca2+配位聚合物链结构。这些结构中2,7-NDA2-阴离子平衡了体系电荷,且通过其与瓜环外壁之间的弱相互作用,促进自组装体最终构筑成三维超分子结构。此外,还研究了自组装体4的溶剂识别荧光传感性能,结果表明其能够作为有机溶剂丙酮和DMF的猝灭型荧光探针。
关键词: 五元瓜环  外壁作用  超分子自组装体  荧光探针  溶剂识别
基金项目: 国家自然科学基金(No.21601090)和江苏省高等学校基础科学(自然科学)研究重大项目(No.22KJA150002)资助。
Abstract: By introducing 2,7-naphthalene disulfonic acid (H2NDA) as a structure-directed agent, four new Q[5]-based supramolecular self-assemblies, namely[K2(H2O)4(Q[5])](2,7-NDA)·4H2O (1),[Rb2(H2O)5(Q[5])](2,7-NDA)· 3H2O (2),[Mg(H2O)4(Q[5])](2,7-NDA)·8H2O (3), and[Ca(H2O)4(Q[5])](2,7-NDA)·10H2O (4), were prepared under hydrothermal conditions. Single crystal X-ray diffraction results show that the self-assemblies 1 and 2 have the same structure. The coordination of the Q[5] molecule with metal ions forms a "molecular capsule" structure in 1 and 2, while the coordination of Q[5] and Mg2+ in 3 forms a 1:1 simple complex structure. In 4, Q[5] and Ca2+ can directly coordinate to form a 1D Q[5]-Ca2+coordination polymer chain structure. The 2,7-NDA2- anions in these structures balance the system charge, and through their outer-surface interactions with Q[5], promote its final construction into a 3D supramolecular structure. In addition, we also studied the fluorescence sensing properties of self-assembly 4, which could be used as quenching fluorescence probes for the organic solvents acetone and DMF.
Keywords: cucurbit[5]uril  outer-surface interactions  supramolecular assembly  fluorescence probe  solvent recognition
投稿时间:2023-03-07 修订日期:2023-05-15
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李婕,施静,肖帅,张明慧,葛伟伟,黄琳,陈凯.2,7-萘二磺酸导向构筑的五元瓜环-碱金属及碱土金属基超分子自组装体及其溶剂识别[J].无机化学学报,2023,39(9):1711-1720.
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