一种氮烷基化的2-(5-溴-4-甲基噻吩)-咪唑[4,5-f]-[1,10]-菲咯啉三羰基铼(Ⅰ)配合物的聚集诱导荧光增强效应
An N-Alkylated 2-(5-Bromo-4-methylthiophen-2-yl)-imidazo [4,5-f]-[1,10]-phenanthroline Rhenium(Ⅰ) Tricarbonyl Compound Showing Aggregation-Induced Emission Enhancement
作者单位E-mail
彭雨新 南京工业大学化学与分子工程学院, 南京 210009
南京大学化学化工学院, 配位化学国家重点实验室, 南京 210023 
 
刘华奇 南京大学化学化工学院, 配位化学国家重点实验室, 南京 210023
南昌航空大学, 江西省持续性污染物控制与资源循环利用重点实验室, 南昌 330063 
 
胡斌 南昌航空大学, 江西省持续性污染物控制与资源循环利用重点实验室, 南昌 330063  
钱惠芬 1 南京工业大学化学与分子工程学院, 南京 210009
南京工业大学化学与分子工程学院, 南京 210009 
qhf@njtech.edu.cn 
黄伟 1 南京工业大学化学与分子工程学院, 南京 210009
南京大学化学化工学院, 配位化学国家重点实验室, 南京 210023
南京大学深圳研究院, 深圳 518057 
whuang@nju.edu.cn 
摘要: 本文旨在探索基于2-噻吩-咪唑[4,5-f]-[1,10]-菲咯啉(TIP)结构的三羰基铼(Ⅰ)配合物的聚集诱导荧光增强(AIEE)性质。研究了2-(5-溴-4-甲基噻吩)-咪唑[4,5-f]-[1,10]-菲咯啉(1)与不同溴代烷烃之间的氮烷基化反应,并成功制备了3种具有不同氮烷基链结构的TIP衍生物(2a~2c)。氮烷基链引入可以明显提高其在有机溶剂中的溶解性以及不同程度影响TIP中相邻咪唑环和噻吩环的二面角。通过配体2a与五羰基氯化铼的配位反应成功制备了一个具有AIEE性质的三羰基铼(Ⅰ)配合物3。通过对三羰基铼(Ⅰ)配合物3进行X射线单晶衍射的分析,发现该配合物的AIEE活性取决于其松弛的分子堆积结构以及多重的分子间氢键作用。
关键词: 聚集诱导荧光增强  氮烷基化反应  三羰基铼配合物  单晶结构
基金项目: 国家自然科学基金(No.21871133),江苏省自然科学基金(No.BK20171334)和深圳市科技创新委员会项目(No.JCYJ20180307153251975)资助。
Abstract: This work probes the aggregation-induced emission enhancement (AIEE) property of a 2-(2-thienyl)imidazo [4,5-f]-[1,10]-phenanthroline (TIP) based rhenium(Ⅰ) tricarbonyl compound. Herein, N-alkylation reactions between 2-(5-bromo-4-methylthiophen-2-yl)-imidazo [4,5-f]-[1,10]-phenanthroline (1) and different alkyl bromides were carried out and three N-alkylated TIP derivatives (2a~2c) have been prepared successfully. The implantation of an N-alkyl group into the imidazole ring of TIP core can obviously increase the solubility in common organic solutions and affect the dihedral angles between imidazo [4,5-f] [1,10]phenanthroline and its neighbouring thiophene ring to different extents. The AIEE active rhenium(Ⅰ) tricarbonyl 3 was prepared via the reaction between 2a and Re(CO)5Cl. X-ray single-crystal analysis of 3 indicates that the loose packing mode and the multiple intermolecular hydrogen-bonding interactions are suggested to be responsible for the AIEE activity.
Keywords: aggregation-induced emission enhancement  N-alkylation reaction  rhenium(Ⅰ) tricarbonyl compound  single-crystal structure
投稿时间:2020-03-23 修订日期:2020-04-05
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彭雨新,刘华奇,胡斌,钱惠芬,黄伟.一种氮烷基化的2-(5-溴-4-甲基噻吩)-咪唑[4,5-f]-[1,10]-菲咯啉三羰基铼(Ⅰ)配合物的聚集诱导荧光增强效应[J].无机化学学报,2020,36(6):1195-1203.
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