| Na2MoO4·2H2O晶体及其熔体结构的温致拉曼光谱 |
| Temperature Dependent Raman Spectra of Na2MoO4·2H2O Crystal and Its Melt Structure |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 丁雅妮 | 上海大学材料科学与工程学院, 省部共建高品质特殊钢冶金与制备国家重点实验室, 上海市钢铁冶金新技术开发应用重点实验室, 上海 200444 | | | 尤静林 | 上海大学材料科学与工程学院, 省部共建高品质特殊钢冶金与制备国家重点实验室, 上海市钢铁冶金新技术开发应用重点实验室, 上海 200444 | jlyou@staff.shu.edu.cn | | 王敏 | 上海大学材料科学与工程学院, 省部共建高品质特殊钢冶金与制备国家重点实验室, 上海市钢铁冶金新技术开发应用重点实验室, 上海 200444 | | | LU Liming | CSIRO Mineral Resources, Technology Court, Pullenvale, Queensland 4069, Australia | | | 王建 | 上海大学材料科学与工程学院, 省部共建高品质特殊钢冶金与制备国家重点实验室, 上海市钢铁冶金新技术开发应用重点实验室, 上海 200444 | | | 曹培明 | 上海大学材料科学与工程学院, 省部共建高品质特殊钢冶金与制备国家重点实验室, 上海市钢铁冶金新技术开发应用重点实验室, 上海 200444 | | | 徐琰东 | 上海大学材料科学与工程学院, 省部共建高品质特殊钢冶金与制备国家重点实验室, 上海市钢铁冶金新技术开发应用重点实验室, 上海 200444 | |
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| 摘要: 利用原位高温拉曼光谱技术对Na2MoO4·2H2O（NMHO）晶体的脱水、相变以及熔融过程中微结构变化和分子振动特性进行了研究。结果显示在363 K，正交NMHO晶体脱水形成对称性更高的立方α-NMO（Na2MoO4）晶体；随着温度升高至熔点，α-NMO晶体经历了如下相变：α→β→γ→δ，分析了相变过程中温度对孤立的[MoO4]2-中Mo-O键的对称伸缩振动波数的作用，进而获得其平均键长以及对称性的变化过程；结合密度泛函理论对已知晶型的NMHO，α-NMO及γ-NMO晶体进行了拉曼光谱的计算模拟，并对其振动模式进行了归属；采用量子化学从头计算方法研究了NMO熔体中[MoO4]2-的团簇类型。 |
| 关键词: Na2MoO4· 2H2O 原位高温拉曼光谱 熔体结构 |
| 基金项目: 国家自然科学基金（No.21773152），111引智项目（No.D17002），上海市科学技术委员会项目（No.12520709200），省部共建高品质特殊钢冶金与制备国家重点实验室开放课题（No.SKLASS2015-01，SKLASS2017-02），省部共建高品质特殊钢冶金与制备国家重点实验室自主课题（No.SKLASS2016-Z01），科技部中央引导基金资助项目（No.YDZX20173100001316）资助 |
| Abstract: In-situ high temperature Raman spectroscopy was used to study the variations of micro-structure changes and molecular vibrational properties of Na2MoO4·2H2O (NMHO) crystal during dehydration, phase transformation and melting process. The results showed that the orthorhombic NMHO crystal dehydrates to form a more symmetrical cubic α-NMO (Na2MoO4) crystal at 363 K. As the temperature increases, α-NMO crystal undergoes the following phase transitions:α→β→γ→δ before melting. The effect of temperature on the wavenumber of Mo-O symmetric stretching vibrational mode of the isolated[MoO4]2- during phase transformation was analyzed. Furthermore, temperature dependent average bond length and symmetry were derived. The simulated Raman spectra of known NMHO, α-and γ-NMO crystals were performed based on DFT and their vibrational modes were then assigned. The configurations of[MoO4]2- clusters in the NMO melt were studied by the quantum chemical ab initio calculation method. |
| Keywords: Na2MoO4· 2H2O in-situ high temperature Raman spectroscopy melt structure |
| 投稿时间：2018-11-25 修订日期：2019-01-25 |
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| 丁雅妮,尤静林,王敏,LU Liming,王建,曹培明,徐琰东.Na2MoO4·2H2O晶体及其熔体结构的温致拉曼光谱[J].无机化学学报,2019,35(5):803-811. |
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