| 具有金属-金属作用单核自组装体的合成及其对Suzuki偶联反应的高效催化 |
| Mononuclear Assemblies with Metal-Metal Interaction: Syntheses and Catalytical Performance in Suzuki-Coupling Reaction |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 胡志勇 | 北京工业大学环境与能源工程学院, 绿色催化与分离北京市重点实验室, 自组装化学实验室, 北京 100124 | | | 邓威 | 北京工业大学环境与能源工程学院, 绿色催化与分离北京市重点实验室, 自组装化学实验室, 北京 100124 | | | 路红琳 | 北京工业大学环境与能源工程学院, 绿色催化与分离北京市重点实验室, 自组装化学实验室, 北京 100124 | | | 黄海平 | 天津民祥生物医药股份有限公司, 天津 300350 | selfassembly@bjut.edu.cn | | 于澍燕 | 北京工业大学环境与能源工程学院, 绿色催化与分离北京市重点实验室, 自组装化学实验室, 北京 100124 | |
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| 摘要: 以配体二苯乙酰丙酮（L）与金属组装子[（bpy）Pd（NO3）]NO3、[（bpy）Pt（NO3）]NO3和[（phen）Pd（NO3）]NO3在溶液中通过自组装配位作用，自发去质子形成了一系列单核组装体[（bpy）Pd（L）]NO3（1·NO3·H2O）、[（bpy）Pt（L）]NO3（2·NO3·H2O）和[（phen）Pd（L）]NO3（3·NO3·H2O）（其中，bpy=2，2'-联吡啶，phen=1，10-菲咯啉）。这些组装体在含有KPF6的水溶液中能够有效的将NO3-置换成PF6-。NMR和ESI-MS分析确定了这3个组装体的单核结构。1·PF6·CH3CN化合物的单晶X射线衍射分析表明分子间π-π堆积作用与弱的Pd…Pd键（0.322 4 nm）相互作用使化合物形成二聚体结构。更为重要的是，这些组装体可作为新颖、高效的Suzuki偶联反应催化剂。 |
| 关键词: 金属-金属作用 自组装 催化 Suzuki偶联反应 |
| 基金项目: 国家自然科学基金（No.21471011，91622102）、北京市教委科技计划重点项目（No.KZ201710005001）和北京市属高校高水平教师队伍建设支持计划（No.IDHT20180504）资助。 |
| Abstract: A series of mononuclear complexes named[(bpy)Pd(L)]NO3 (1·NO3·H2O),[(bpy)Pt(L)]NO3 (2·NO3·H2O), and[(phen)Pd(L)]NO3 (3·NO3·H2O) (where bpy=2,2'-bipyridine, phen=1,10-phenanthroline) have been self-assembled through a directed coordination approach that involves spontaneous deprotonation of the 1,3-diphenylpropane-1,3-dione (L) in aqueous solution driven by coordination effect. NO3- in these assemblies can be effectively replaced by PF6- in a solution of KPF6. All of these new mononuclear complexes have been fully characterized by 1H NMR, 13C NMR and ESI-MS analysis. X-ray diffraction analysis of 1·PF6·CH3CN clearly shows that a dimeric crystal structure is formed by the π-π stacking interactions and weak intramolecular Pd…Pd (0.322 4 nm) interactions. More importantly, all of these three assemblies can be employed as a new kind of high-efficiency catalysts for Suzuki-coupling reaction. |
| Keywords: metal-metal interaction self-assembly catalysis Suzuki-coupling reaction |
| 投稿时间：2017-10-01 修订日期：2017-11-08 |
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| 胡志勇,邓威,路红琳,黄海平,于澍燕.具有金属-金属作用单核自组装体的合成及其对Suzuki偶联反应的高效催化[J].无机化学学报,2018,34(2):387-396. |
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