| 含有未配位羧基的吡唑羧酸基镉和铜的配合物的合成、晶体结构和荧光性能 |
| Syntheses, Structures, and Luminescent Properties of Cadium and Copper Complexes Containing Pyrazole Carboxylic Acid of Uncoordinated Carboxyl Group |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 侍昌东 | 常州大学石油化工学院, 江苏省绿色催化材料和技术重点实验室, 常州 213164 | | | 陈圣 | 常州大学石油化工学院, 江苏省绿色催化材料和技术重点实验室, 常州 213164 | | | 程美令 | 常州大学石油化工学院, 江苏省绿色催化材料和技术重点实验室, 常州 213164 | | | 戎红仁 | 常州大学石油化工学院, 江苏省绿色催化材料和技术重点实验室, 常州 213164 | | | 赖梨芳 | 常州大学石油化工学院, 江苏省绿色催化材料和技术重点实验室, 常州 213164 | njulwl@163.com | | 刘文龙 | 扬州大学化学化工学院, 扬州 225002 | liuqi62@163.com | | 刘琦 | 常州大学石油化工学院, 江苏省绿色催化材料和技术重点实验室, 常州 213164
南京大学配位化学国家重点实验室, 南京 210023 | |
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| 摘要: 以菲咯啉和3，5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸为配体，合成了2个新的配合物[Cd（Hcmdpca）2（phen）（H2O）]（1）和[Cu2（Hcmdpca）2（phen）4（NO3）2]·4H2O（2）（H2cmdpca=3，5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸；phen=菲咯啉），并用红外光谱、元素分析、热重分析和X射线单晶衍射结构分析等对其进行了表征。配合物1和2都属于单斜晶系，1和2的空间群分别为C2/c和P21/c。配合物1的镉离子采取七配位的方式，Hcmdpca-阴离子桥联2个镉离子形成一个双核结构；这些双核结构单元间通过分子间氢键及π-π相互作用构成一个三维的超分子结构。配合物2是一个由2个分立的单核铜配阳离子构成的独立单元，铜离子位于一个畸变的八面体构型中；这些单核铜配阳离子和硝酸根通过静电引力和分子间氢键作用，进一步形成一个三维的超分子结构，而溶剂水分子填充在该结构的空隙中。此外还考察了1和2的热稳定性和固体荧光性质。 |
| 关键词: 镉|铜|3,5-二甲基-1-羧甲基-4-吡唑甲酸|菲咯啉|晶体结构|荧光 |
| 基金项目: 国家自然科学基金（No.20971060，21101018）、江苏省高校自然科学研究重大项目（No.16KJA430005）、南京大学配位化学国家重点实验室开放课题和江苏省先进催化与绿色制造协同创新中心创新型人才支持项目资助。 |
| Abstract: Two new complexes[Cd(Hcmdpca)2(phen)(H2O)] (1) and [Cu2(Hcmdpca)2(phen)4(NO3)2]·4H2O (2) (H2cmdpca=1-carboxymethyl-3,5-dimethyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acid, phen=phenanthroline) have been synth-esized and characterized by IR spectra, elemental analysis, single crystal X-ray diffraction, thermogravimetric analysis. Complexes 1 and 2 all crystallize in the monoclinic system and their space group are C2/c and P21/c, respectively. In 1, Cd(Ⅱ) ion takes seven-coordination mode, and Hcmdpca- anion bridges adjacent Cd(Ⅱ) ions to generate a dinuclear structure; these dinuclear structure units are assembled into a 3D network via hydrogen bonds and π-π interactions. 2 is an independent unit consisted of two discrete mononuclear Cu(Ⅱ) complex cations, each Cu(Ⅱ) ion is located in a distorted octahedral geometry. These mononuclear Cu(Ⅱ) complex cations and NO3- ions are connected by electrostatic interactions and hydrogen bonds, producing a 3D supramolecular network, and the hollow space of the network are occupied by water molecules. The thermal stability and luminescent property of the complexes are also investigated. CCDC:1495594, 1; 1495595, 2. |
| Keywords: Cd(Ⅱ)|Cu(Ⅱ)|1-Carboxymethyl-3,5-dimethyl-1H-pyrazole-4-carboxylic acid|crystal structure|photoluminescence |
| 投稿时间：2016-07-31 修订日期：2016-10-20 |
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| 侍昌东,陈圣,程美令,戎红仁,赖梨芳,刘文龙,刘琦.含有未配位羧基的吡唑羧酸基镉和铜的配合物的合成、晶体结构和荧光性能[J].无机化学学报,2017,33(1):89-96. |
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