基于6-甲氧羰基-2,2'-联吡啶的铜(Ⅰ)双膦配合物的合成与表征
Syntheses and Characterizations of Copper(Ⅰ)Bisphosphine Complexes Based on 6-Methoxycarbonyl-2,2'-bipyridine
作者单位E-mail
夏勇 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000  
曾雪花 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000  
罗燕生 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000  
狄宝生 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000  
邱露 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000  
何丽华 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000  
刘遂军 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000  
温和瑞 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000  
陈景林 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000 gzchenjinglin@126.com 
摘要: 以6-甲氧羰基-2,2’-联吡啶(mbpy)为氮杂环二齿螯合配体,1,2-双(二苯基膦)乙烷(dppe)和1,3-双(二苯基膦)丙烷(dppp)为辅助配体,合成了2个单核铜(Ⅰ)配合物[Cu(mbpy)(dppe)]ClO41)和[Cu(mbpy)(dppp)]ClO4·CH2Cl22),并应用元素分析、红外光谱、紫外可见吸收光谱和X射线单晶衍射进行了表征。晶体结构分析表明,配合物12均为单核铜(Ⅰ)配合物,中心铜(Ⅰ)离子与联吡啶环的2个氮原子和双膦配体的2个磷原子相连接而构成一个扭曲变形的四面体几何构型。配合物12在350~525 nm范围有一个弱的低能量吸收带,归属为具有明显的金属到配体电荷转移(MLCT)特性的电荷转移跃迁。
关键词: 铜(Ⅰ)配合物  6-甲氧羰基-2,2'-联吡啶  双膦配体  晶体结构
基金项目: 国家自然科学基金(No.21561013,21501077)、江西省青年科学基金重大项目(No.20143ACB21017)、江西省自然科学基金(No.20142BAB203001,20151BAB213003)和江西理工大学清江青年英才支持计划资助。
Abstract: Two mononuclear Cu(Ⅰ) complexes,[Cu(mbpy)(dppe)]ClO4 (1) and[Cu(mbpy)(dppp)]ClO4·CH2Cl2 (2), have been synthesized by using 6-methoxycarbonyl-2,2'-bipyridine (mbpy) as N-heterocyclic bidentate chelating ligand and 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) and 1,3-bis(diphenylphosphino)propane (dppp) as auxiliary ligand. They have been well characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy, UV-Vis absorption spectroscopy and single-crystal X-ray diffraction. As revealed by crystal structure analysis, complexes 1 and 2 are all mononuclear Cu(Ⅰ) complexes and the central Cu(Ⅰ) ion coordinates with two N atoms of the 2,2-bipyridyl ring and two P atoms of bisphosphine ligand to generate a distorted tetrahedral configuration. Complexes 1 and 2 have a weak low-energy absorption band in the 350~525 nm region, assigned to charge-transfer transitions with appreciable metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) character. CCDC:1493463, 1; 1493464, 2.
Keywords: copper(Ⅰ) complex  6-methoxycarbonyl-2,2'-bipyridine  bisphosphine ligand  crystal structure
投稿时间:2016-07-21 修订日期:2016-09-11
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夏勇,曾雪花,罗燕生,狄宝生,邱露,何丽华,刘遂军,温和瑞,陈景林.基于6-甲氧羰基-2,2'-联吡啶的铜(Ⅰ)双膦配合物的合成与表征[J].无机化学学报,2016,32(11):2012-2016.
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