| 两个菲咯啉铜配合物的合成、晶体结构和催化性能 |
| Syntheses, Crystal Structures and Catalytic Performances of Two Cu Complexes with 1,10-Phenanthroline Ligand |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 肖艳华 | 武汉工程大学, 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室, 武汉 430073 | | | 孙志康 | 武汉工程大学, 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室, 武汉 430073 | | | 胡星星 | 武汉工程大学, 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室, 武汉 430073 | | | 李亮 | 湖北迅达药业股份有限公司, 武穴 435400 | | | 杨小俊 | 武汉工程大学, 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室, 武汉 430073 | | | 袁华 | 武汉工程大学, 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室, 武汉 430073 | | | 吴元欣 | 武汉工程大学, 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室, 武汉 430073 | | | 杜治平 | 武汉工程大学, 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室, 武汉 430073
湖北迅达药业股份有限公司, 武穴 435400 | dzpxyhry@163.com |
|
| 摘要: 在醇溶剂中合成了2个铜配合物[Cu（Ⅱ）（phen）2Br]2[Cu（Ⅰ）4Br6]（1）和[Cu（Ⅱ）（phen）2Br]Br·CH3OH（2）（phen=菲咯啉），并采用红外光谱、元素分析、热重和X射线单晶衍射对其进行了分析。1是Cu（Ⅰ）-Cu（Ⅱ）混价态化合物，并通过π-π作用和C-H…Br氢键作用形成了一个超分子网络结构。该化合物的结构单元包括2个[Cu（Ⅱ）（phen）2Br]+阳离子和1个[Cu（Ⅰ）4Br6]2-四核阴离子；阴离子中的4个铜原子组成四面体结构，而6个溴原子分别沿铜四面体的6个边桥联铜原子，形成八面体结构。2由[Cu（Ⅱ）（phen）2Br]+、Br-和CH3OH组成，并通过π-π作用也形成了一个超分子网络结构。当它们催化甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯（DMC）时，2仅显示了5.9的DMC转化数，而1中的[Cu（Ⅰ）4Br6]2-阴离子能为甲醇的氧化羰基化反应提供适宜的合成环境，DMC的转化数达到54.7。 |
| 关键词: 铜配合物 溶剂热法 氧化羰基化 碳酸二甲酯 |
| 基金项目: 国家自然科学基金（No.21276201）资助项目。 |
| Abstract: Two novel Cu complexes,[Cu(Ⅱ)(phen)2Br]2[Cu(Ⅰ)4Br6] (1) and [Cu(Ⅱ)(phen)2Br]Br·CH3OH (2) (phen=1,10-phenanthroline), have been synthesized in alcohol and characterized by infrared spectroscopy, elemental analysis, thermal analysis, and X-ray diffraction single-crystal structure analysis. The structure of 1 with a Cu(Ⅰ)-Cu(Ⅱ) mixed valence can be described as a supramolecular network assembled via the combination of π-π interactions and C-H…Br hydrogen bonds. Its unit cell structure contains two [Cu(Ⅱ)(phen)2Br]+ ions and one tetranuclear [Cu(Ⅰ)4Br6]2- ion; four Cu atoms in the[Cu(Ⅰ)4Br6]2-anion are at corners of a tetrahedron, and six bromine atoms bridging along its six sides constitute an octahedron. The complex 2 consists of[Cu(Ⅱ)(phen)2 Br]+, Br- and CH3OH, and a supramolecular framework is formed by π-π interactions. When 1 and 2 were used as catalysts for the oxidative carbonylation of methanol to dimethyl carbonate (DMC), 2 exhibits a turnover number of only 5.9 for DMC, while the [Cu(Ⅰ)4Br6]2-anion in 1 provides a suitable environment for the oxidative carbonylation of methanol, and the turnover number for DMC are up to 54.7. CCDC:1437662, 1; 1014482, 2. |
| Keywords: Cu complexes solvothermal synthesis dimethyl carbonate oxidative carbonylation |
| 投稿时间：2016-06-21 修订日期：2016-08-06 |
| 摘要点击次数: 1149 |
| 全文下载次数: 2052 |
| 肖艳华,孙志康,胡星星,李亮,杨小俊,袁华,吴元欣,杜治平.两个菲咯啉铜配合物的合成、晶体结构和催化性能[J].无机化学学报,2016,32(9):1659-1666. |
| 查看全文 查看/发表评论 下载PDF阅读器 |
| Support information: 相关附件： file160377_supplement-2.doc |
|
|
|
|
|
|
