异金属簇{LnCu3}低温磁制冷性能
Cryogenic Magnetic Refrigeration Properties of Heterometallic {LnCu3} Cluster Family
作者单位E-mail
李焓 南开大学化学学院, 先进能源材料化学教育部重点实验室, 天津化学化工协同创新中心, 天津 300071  
宋芬 南开大学化学学院, 先进能源材料化学教育部重点实验室, 天津化学化工协同创新中心, 天津 300071  
师唯 南开大学化学学院, 先进能源材料化学教育部重点实验室, 天津化学化工协同创新中心, 天津 300071  
马建功 南开大学化学学院, 先进能源材料化学教育部重点实验室, 天津化学化工协同创新中心, 天津 300071  
程鹏 南开大学化学学院, 先进能源材料化学教育部重点实验室, 天津化学化工协同创新中心, 天津 300071 pcheng@nankai.edu.cn 
摘要: 基于对已报道Gd-Cu配合物的文献调研,发现一类{LnCu3}簇合物(Ln=Gd(1), Tb(2), Dy(3)),其CuII离子被GdIII离子有效分隔且分子内部仅拥有铁磁相互作用,因而对其进行了低温磁制冷性能研究。在已报道实验方法上加以改进,用一锅法制备出一系列异金属{LnCu3}簇合物(Ln=Gd(1), Tb(2), Dy(3)),并运用元素分析、红外、单晶/粉末X-射线衍射等方法对其进行表征,以证明其同构性及相纯度。低温磁热效应的研究结果表明簇合物1-3在ΔH=0~7 T下的最大磁熵变值(-ΔSm)分别为16.1(2 K), 6.9(5 K)和8.1(5 K)J·kg-1·k-1。簇合物1与已报道的Gd-Cu簇合物的磁熵变对比再次证明了弱铁磁相互作用在3d-4f分子磁制冷剂设计中起到重要的作用。
关键词: 低温磁制冷  磁热效应  磁熵变  铁磁相互作用
基金项目: 国家基金委创新团队(No.21421001),教育部创新团队(IRT13022和13R30),111引智计划(B12015)和天津市自然科学基金(13JCZDJC32200)资助项目。
Abstract: Based on the survey of Gd-Cu complexes in literatures, a family of {LnCu3} clusters (Ln=Gd (1), Tb (2), Dy (3)) were selected to study the magnetocaloric effect (MCE) at low temperature due to their isolated Gd-Cu arrangement as well as the pure intramolecular ferromagnetic coupling. A modified one-pot synthetic method based on the reported result was developed to simplify the reaction procedure. Elementary analyses, IR, single crystal/powder X-ray diffraction measurements were carried out to determine the isomorphism and phase purity. Studies of MCEs indicate that complexes 1~3 have a maximum magnetic entropy change (-ΔSm) of 16.1 (2 K), 6.9 (5 K) and 8.1 (5 K) J·kg-1·k-1 for ΔH=0~7 T, respectively. Comparison of the MCE for {GdCu3} with the reported Gd-Cu clusters emphasizes the importance of weak ferromagnetic interactions in designing of 3d-4f molecular coolers.
Keywords: cryogenic magnetic refrigeration  magnetocaloric effect  magnetic entropy change  ferromagnetic interaction
投稿时间:2015-06-01 修订日期:2015-07-14
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李焓,宋芬,师唯,马建功,程鹏.异金属簇{LnCu3}低温磁制冷性能[J].无机化学学报,2015,31(9):1860-1866.
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