含2-(2',4'-二氟苯基)-5-硝基吡啶的铱(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构与发光性质
Syntheses, Crystal Structures and Photoluminescence Properties of Iridium(Ⅲ) Complexes Containing 2-(2',4'-Difluorophenyl)-5-nitropyridine
作者单位E-mail
邱钊 南京工业大学化学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009  
沈旋 南京工业大学化学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009 shenxuan@njtech.edu.cn 
杨婷 南京工业大学化学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009  
陈祝情 南京工业大学化学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009  
许家鑫 南京工业大学化学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009  
王欣 南京工业大学化学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009  
朱敦如 南京工业大学化学化工学院, 材料化学工程国家重点实验室, 南京 210009 zhudr@njtech.edu.cn 
摘要: 以2-氯-5-硝基吡啶和2,4-二氟苯基硼酸为原料通过铃木偶联反应,合成出2-(2',4'-二氟苯基)-5-硝基吡啶(HdFNppy)并对其进行了表征。以此化合物为主配体,合成了含二齿及单齿辅配体的铱(Ⅲ)配合物[Ir(dFNppy)2(pic)] (1,pic=吡啶甲酸根)和 [Ir(dFNppy)2(PPh3)Cl] (2,PPh3=三苯基膦)。通过X射线单晶衍射确定了1和2的结构,1的晶体属于单斜晶系,空间群为I2/a;2的晶体属于三斜晶系,P1 空间群。液体光致发光谱(PL)表明,1和2在CH2Cl2中的最大发射波长为634和616 nm,显红光和橙红光;固体PL谱显示1和2的最大发射波长为638和594 nm。通过循环伏安法估算得到的1和2的HOMO-LUMO能级差与紫外-可见光谱推算出的结果相似。1和2还具有较好的热稳定性。
关键词: 2-(2',4'-二氟苯基)-5-硝基吡啶  铱(Ⅲ)配合物  晶体结构  发光性质
基金项目: 国家自然科学基金(No.21171093、21476115)资助项目。
Abstract: By using 2-chloro-5-nitropyridine and 2,4-difluorophenylboric acid as starting reagents, 2-(2',4'-Difluorophenyl)-5-nitropyridine (HdFNppy) has been synthesized through Suzuki coupling reaction and unambiguously characterized. Two iridium(Ⅲ) complexes [Ir(dFNppy)2(pic)] (1, pic=picolinate) and [Ir(dFNppy)2(PPh3)Cl] (2, PPh3=triphenylphosphine) containing dFNppy main ligand and bi-, mono-dentate ancillary ligands have been prepared and their crystal structures have also been determined by X-ray analysis. 1 crystallizes in monoclinic with space group of I2/a and 2 in triclinic with space group of P1. The photoluminescence (PL) spectra of 1 and 2 in CH2Cl2 solutions show the emission maxima at 634 and 616 nm, corresponding to red and orange red light-emitting. The emission maxima of 1 and 2 in solid state PL spectra are 638 and 594 nm, respectively. The HOMO-LUMO electronic energy gaps of 1 and 2 estimated from the CV measurements are comparable to those calculated from the UV-Vis spectra of 1 and 2. 1 and 2 have remarkable thermal stabilities. CCDC: 938997, 1; 872239, 2.
Keywords: 2-(2',4'-difluorophenyl)-5-nitropyridine  iridium(Ⅲ) complex  crystal structure  photoluminescence property
投稿时间:2014-05-10 修订日期:2014-07-07
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邱钊,沈旋,杨婷,陈祝情,许家鑫,王欣,朱敦如.含2-(2',4'-二氟苯基)-5-硝基吡啶的铱(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构与发光性质[J].无机化学学报,2014,30(11):2653-2661.
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