| 原位[2+3]环合成法制备四唑化合物、结构及荧光性质 |
| A Family of Tetrazole Compounds Formed Through in situ [2+3] Tetrazole Ligand Synthesis, Structures and Fluorescent Properties |
| 作者 | 单位 | E-mail | | 谭育慧 | 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000 | tyxcn@163.com | | 熊剑波 | 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000 | | | 黄珺 | 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000 | | | 高继兴 | 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000 | | | 徐庆 | 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000 | | | 于银梅 | 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000 | | | 王艳 | 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000 | | | 杨斌 | 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000 | | | 舒庆 | 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000 | | | 唐云志 | 江西理工大学冶金与化学工程学院, 赣州 341000 | |
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| 摘要: 利用氰基吡啶（4-氰基吡啶和3-氰基吡啶）与稀土硝酸盐作用（Ln=Nd，Eu，Yb），通过原位[2+3]环加成反应合成得到了4个稀土四唑离子型化合物，Ln（H2O）8·3（p-TPD）·2（p-HTPD）·7H2O），（Ln=Nd（1），Eu（2），Yb（3）），p-TPD=4-tetrazoylpyridine，p-HTPD=protonated 4-tetrazoylpyridine）以及Ln（H2O）8·3（m-TPD）·6H2O（m-TPD=3-tetrazoylpyridine，Ln=Yb（4））.X-射线单晶结构分析显示，在配合物1~4中，稀土金属离子与配体分别处于不同的两层，[Ln（H2O）8]3+结构单元与p-TPD以及水分子通过氢键作用形成阳离子层（A层），同时p-TPD与p-HTPD通过π-π堆积与氢键作用形成阴离子层（B层）.固态荧光分析表明，配合物1，2，4在405、400、494 nm处出现了最大强度的发射峰值；而配合物3在618、592及462 nm出现了最大强度的发射峰值。热重分析表明配合物1~4在70~120 ℃范围内有1个失重，而在180~220 ℃范围内配合物开始分解。 |
| 关键词: 四唑化合物 镧系元素 荧光性质 晶体结构 |
| 基金项目: 国家自然基金（No.21261009）江西省科技厅科技支撑计划研究项（20133BBE50020）国家863计划项目（2012AA061901）江西省教育厅科研项目（GJJ13434）和江西理工大学博士启动基金（JXXJBS13003）资助项目。 |
| Abstract: Hydrothermal reaction of 4-cyanopyrine (or 3-cyanopridine) and NaN3 in the presence of Lewis acid lanthanide nitrate (Ln=Nd, Er, Yb) offers a serial of interesting ionic compounds Ln(H2O)8·3(p-TPD)·2(p-HTPD)·7H2O), (Ln=Nd(1), Eu(2), Yb(3)) p-TPD=4-tetrazoylpyridine, p-HTPD=protonated 4-tetrazoylpyridine) and Ln(H2O)8·3(m-TPD)·6H2O (m-TPD=3-tetrazoylpyridine, Ln=Yb(4)). Single-crystal X-ray structure determination shows that all the compounds 1~3 exhibit ionic layer structure in which the vertical spread p-TPD groups and the central metal cation [Ln(H2O)8]3+ constructed the cationic layer (A layer) through the hydrogen bonds among the p-TPD groups and coordinated water molecules and the co-crystallized water molecules, part of the p-TPD and p-HTPD groups arrange along the zonal orientation formed the anionic layer (B layer) via π-π stacking and hydrogen bonds. Compound 4 shows the similar ionic layer structure as compounds 1~3. The solid-state fluorescence spectra of crystalline samples for 1~3, and 4 indicate their maximal emission peaks occur in 405, 400 and 494 nm respectively, while compound 2 emits near-infrared luminescence with maximal emission peaks 618, 592 and 462 nm at room temperature. Thermo-gravimetric analysis(TGA) data shows all the compounds have a weightloss around 70~120 ℃ and start decomposition around 180~220 ℃. |
| Keywords: tetrazole compounds lanthanide fluorescent properties crystal structure |
| 投稿时间：2013-08-19 修订日期：2014-02-11 |
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| 谭育慧,熊剑波,黄珺,高继兴,徐庆,于银梅,王艳,杨斌,舒庆,唐云志.原位[2+3]环合成法制备四唑化合物、结构及荧光性质[J].无机化学学报,2014,30(7):1621-1628. |
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