基于钒氧多酸与大环铜配合物构筑的三维配位聚合物的合成与表征
Synthesis and Structure of a Three-Dimensional Polyoxovanadate-Bridged Macrocyclic Copper Complex
作者单位E-mail
欧光川 湖南科技学院生命科学与化学工程系, 永州 425199 ouguangchuan@gmail.com 
黄中文 湖南科技学院生命科学与化学工程系, 永州 425199  
潘泽毅 湖南科技学院生命科学与化学工程系, 永州 425199  
周东来 湖南科技学院生命科学与化学工程系, 永州 425199  
李治章 湖南科技学院生命科学与化学工程系, 永州 425199  
袁先友 湖南科技学院生命科学与化学工程系, 永州 425199 yuanxianzhangmin@163.com 
摘要: 通过[CuL](ClO42(L=5,12-二甲基-1,8-二乙醇基-1,3,6,8,10,13-六氮杂环十四烷)与NH4VO3反应,得到一个钒氧多酸桥联大环铜配合物的三维配位聚合物{[CuL][VO3]2·0.67H2O}n。并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定。单晶结构测试结果表明配合物属于三方晶系,R3空间群。在晶体结构中,铜原子与大环配体上的4个氮原子和钒氧四面体[VO4]中的2个氧原子配位,形成畸变的八面体构型。钒氧多酸阴离子[V6O18]6-桥联大环配合物[CuL]2+形成一个具有一维通道的三维配位聚合物。
关键词: 大环铜配合物  钒氧多酸  晶体结构
基金项目: 湖南省大学生研究性学习和创新性实验计划(No.2013-191);湖南省教育厅科研项目(No.13B029,13A030);湖南省“十二五”重点建设学科(No.2011-76);湖南省科技创新团队(No.2012-318);湖南省自然科学基金(No.11JJ2009);湖南省科技计划(No.2013FJ3004);湖南科技学院英才计划资助项目。
Abstract: Athree-dimensional transition metal copper macrocyclic complex {[CuL][VO3]2·0.67H2O}n (L=5,12-dimethyl-1,8-dihydroxyethyl-1,3,6,8,10,13-hexaazacyclotetradecane) has been isolated from the reactions of [CuL](ClO4)2 with NH4VO3, and structurally characterized by elemental analysis, IR, TG, UVspectrum and X-ray diffraction. The title compound crystallizes in the trigonal system, space group R3 with a=1.6877(12) nm, b=1.6877(12) nm, c=2.1630(3) nm, Mr=591.90, V=5.3354(10) nm3, Z=9, Dc=1.654 g·cm-3, F(000)=2739, μ=1.714 mm-1, the final R=0.0470 and wR=0.1347. The Cu(Ⅱ) atom lies on an inversion center and is octahedrally coordinated by four nitrogen atoms of the tetradentate macrocyclic Lligand in the equatorial plane and two oxygen atoms of [VO4] tetrahedrons in axial positions. The title compound shows a three-dimensional structure, which is constructed by the links of hexanuclear [V6O18]6- rings with [CuL]2+, forming one-dimensional channels occupied by guest water molecules. CCDC: 902742.
Keywords: macrocyclic copper complex  polyoxovanadate  crystal structure
投稿时间:2013-04-25 修订日期:2013-10-18
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欧光川,黄中文,潘泽毅,周东来,李治章,袁先友.基于钒氧多酸与大环铜配合物构筑的三维配位聚合物的合成与表征[J].无机化学学报,2014,30(2):419-424.
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