无机化学学报

Ru(Ⅱ)和Ru(Ⅲ)配合物[Ru(bpy)(PH₃)(-C≡CC₆H₄NO₂-p)Cl]^m(m=0，+1)的光谱性质的密度泛函-含时密度泛函理论研究

DFT and TDDFT Investigations on the Spectroscopic Properties of Ru(Ⅱ) and Ru(Ⅲ) Complexes: [Ru(bpy)(PH₃)(-C≡CC₆H₄NO₂-p)Cl]^m(m=0，+1)

作者	单位
李明霞	吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室，长春 130023 黑龙江大学化学化工与材料学院，哈尔滨 150080
周欣	吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室，长春 130023
张红星	吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室，长春 130023
付宏刚	黑龙江大学化学化工与材料学院，哈尔滨 150080
孙家钟	吉林大学理论化学研究所，理论化学计算国家重点实验室，长春 130023

摘要: 我们利用DFT中的B3LYP方法优化了Ru(Ⅱ)配合物和氧化的Ru(Ⅲ)配合物[Ru(bpy)(PH₃)(-C≡CC₆H₄NO₂-p)Cl]^m[bpy=2，2′-bipyridine;m=0 (1)，+1 (1⁺)]的基态几何结构，得到的几何参数与实验结果吻合的很好。采用TDDFT方法，得到了配合物1和1⁺的激发态电子结构和电子吸收光谱。研究结果表明，配合物1和1⁺随着氧化过程的发生，光谱性质也发生变化，Ru(Ⅱ)配合物的低能吸收被指认为MLCT/LLCT混合跃迁，而氧化的Ru(Ⅲ)配合物1⁺的低能吸收具有LMCT跃迁性质。

关键词: 钌配合物电荷转移吸收光谱密度泛函含时密度泛函

基金项目:

Abstract: The ruthenium(Ⅱ) and ruthenium (Ⅲ) complexes [Ru(bpy)(PH₃)(-C≡CC₆H₄NO₂-p)Cl]^m [bpy=2，2′-bipyrid-ine; m=0(1)，+1(1⁺)] are investigated theoretically to explore their electronic structures and spectroscopic propert-ies. The ground-state geometry structures of 1 and 1⁺ are optimized by the DFT method (B3LYP). The calculated geometry parameters are in agreement with experimental values. Absorption spectra for complexes 1 and 1⁺ are predicted at the TDDFT/B3LYP level. For complex 1， the low-energy absorptions have a mixed MLCT/LLCT character， whereas that of 1⁺ is LMCT nature.

Keywords: ruthenium complexes charge transfer absorption spectra DFT TDDFT

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李明霞,周欣,张红星,付宏刚,孙家钟.Ru(Ⅱ)和Ru(Ⅲ)配合物[Ru(bpy)(PH₃)(-C≡CC₆H₄NO₂-p)Cl]^m(m=0，+1)的光谱性质的密度泛函-含时密度泛函理论研究[J].无机化学学报,2007,23(10):1695-1699.

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