无机化学学报

含有烯丙基亚胺酚配体的ⅣB族烯烃聚合催化剂以及制备双峰分布聚乙烯(英)

Bimodal-Distribution Polyethylene Produced by Group ⅣB Complexes Bearing Allyl Substitutes on the Imine-N Sites of Phenoxyimine Chelate Ligands

作者	单位
陈正军	中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室，长春 130022
张道	复旦大学化学系，上海 200433
金国新	复旦大学化学系，上海 200433

摘要: 选择含有烯丙基亚胺酚为辅助配体，设计合成了5个ⅣB族钛锆金属络合物[{CH₂=CHCH₂N=CH-C₆H₃(3-R)O}₂MCl₂](4a：R=t-Bu，M=Zr；4b：R=t-Bu，M=Ti；4c：R=Ph，M=Zr；4d：R=Ph，M=Ti)和[{(CH₃)₂CHCH₂N=CH-C₆H₃(3-t-Bu)O}₂ZrCl₂] (5)，对它们进行了红外光谱、核磁共振及元素分析表征。并用X-射线单晶衍射法测定了化合物4a和4d的晶体结构。部分配合物在助催化剂MMAO的作用下对烯烃聚合显示了较好的催化活性，其中自固载催化剂4a生成了双峰分布的聚烯烃产品 (M_w/M_n=15.3～31.9)。

关键词: 钛锆 N，O配体均相催化剂乙烯聚合

基金项目:

Abstract: Five Group ⅣB phenol-imine complexes, [{CH₂=CHCH₂N=CH-C₆H₃(3-R)O}₂MCl₂](4a：R=t-Bu，M=Zr；4b：R=t-Bu，M=Ti；4c：R=Ph，M=Zr；4d：R=Ph，M=Ti) and [{(CH₃)₂CHCH₂N=CH-C₆H₃(3-t-Bu)O}₂ZrCl₂] (5) have been synthesized and characterized by IR, ¹H NMR spectra and elemental analysis. The molecular structures of complex 4a and 4d have been determined by X-ray crystallographic analysis. All these compounds have been investigated for ethylene polymerization. Self-immobilized catalyst 4a exhibits high activity to afford bimodal distribution of polyethylene (M_w/M_n=15.3～31.9) in the presence of modified methylaluminoxane (MMAO) as a co-catalyst. CCDC: 249504, 4a; 274994, 4d.

Keywords: titanium zirconium N, O ligands homogeneous catalysts ethylene polymerization

投稿时间：2005-09-20 修订日期：2005-10-30

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陈正军,张道,金国新.含有烯丙基亚胺酚配体的ⅣB族烯烃聚合催化剂以及制备双峰分布聚乙烯(英)[J].无机化学学报,2005,21(12):1775-1783.

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